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硅橡膠
硅橡膠是指主鏈由硅和氧原子交替構(gòu)成,硅原子上通常連有兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)的橡膠。普通的硅橡膠主要由含甲基和少量乙烯基的硅氧鏈節(jié)組成。苯基的引入可提高硅橡膠的耐高、低溫性能,三氟丙基及氰基的引入則可提高硅橡膠的耐溫及耐油性能。硅橡膠耐低溫性能良好,一般在-55℃下仍能工作。引入苯基后,可達(dá)-73℃。硅橡膠的耐熱性能也很突出,在180℃下可長(zhǎng)期工作,稍高于200℃也能承受數(shù)周或更長(zhǎng)時(shí)間仍有彈性,瞬時(shí)可耐300℃以上的高溫。硅橡膠的透氣性好,氧氣透過(guò)率在合成聚合物中是最于高的。此外,硅橡膠還具有生理惰性、不會(huì)導(dǎo)致凝血的突出特性,因此在醫(yī)用領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
硅橡膠分熱硫化型(高溫硫化硅膠HTV)、室溫硫化型(RTV),其中室溫硫化型又分縮聚反應(yīng)型和加成反應(yīng)型。高溫硅橡膠主要用于制造各種硅橡膠制品,而室溫硅橡膠則主要是作為粘接劑、灌封材料或模具使用。熱硫化型用量大,熱硫化型又分甲基硅橡膠(MQ)、甲基乙烯基硅橡膠(VMQ,用量及產(chǎn)品牌號(hào)最多)、甲基乙烯基苯基硅橡膠PVMQ(耐低溫、耐輻射),其他還有睛硅橡膠、氟硅橡膠等。
硅橡膠的生產(chǎn)廠家一般擁有數(shù)十個(gè)乃至上百個(gè)品種牌號(hào),多是按照商品特性和用途編號(hào),也有按照硫化方式和化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的。按照硫化溫度,硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠和室溫硫化硅橡膠。從包裝形式上則可以分為單組分、雙組分室溫硫化硅橡膠。按照聚合度,硅橡膠還可以分為混煉型硅橡膠和液體硅橡膠。
高溫硫化硅橡膠
高溫硫化硅橡膠是指聚硅氧烷變成彈性體的過(guò)程是經(jīng)過(guò)高溫(110-170℃)硫化成型的。它主要以高分子量的聚甲基乙烯基硅氧烷為生膠,混入補(bǔ)強(qiáng)填料、硫化劑等,在加熱加壓下硫化成彈性體。硅橡膠的補(bǔ)強(qiáng)主要是各種類型的白炭黑,可使硫化膠的強(qiáng)度增加數(shù)十倍。有時(shí)為了降低成本或改善膠料性能及賦予硫化膠各種特殊的性能,也加入相應(yīng)的各種添加劑。硫化劑是各種有機(jī)過(guò)氧化物或加成反應(yīng)催化劑。
生膠種類主要有甲基硅橡膠、甲基乙烯基硅橡膠、甲基苯基乙烯基硅橡膠和氟硅橡膠。此外,還可以在主鏈上引入亞苯基團(tuán)。用量大的是甲基乙烯基硅生膠。由于交聯(lián)用的活性基團(tuán)乙烯基的引入,極大的提高了硅生膠用過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)效率。幾乎所有的商品硅橡膠都含有一定量的乙烯基。
工業(yè)上主要采用堿催化聚合法及酸催化聚合法生產(chǎn)硅橡膠。較多的采用KOH和暫時(shí)性催化劑[(CH3)4NOH、(n-C4H9)4POH]。
加工成型時(shí)一次硫化的目的是進(jìn)行高分子鏈的交聯(lián)反應(yīng);二次硫化的目的是進(jìn)行補(bǔ)充交聯(lián)、驅(qū)除硫化劑分解產(chǎn)物和其他揮發(fā)性化合物以穩(wěn)定硫化膠的各項(xiàng)性能。常用的設(shè)備有開(kāi)放式煉膠機(jī)、捏合機(jī)及真空密煉機(jī)。
主要性能
(1)高溫性能。硅橡膠顯著的特征是高溫穩(wěn)定性,雖然常溫下硅橡膠的強(qiáng)度僅是天然橡膠或某些合成橡膠的一半,但在200℃以上的高溫環(huán)境下,硅橡膠仍能保持一定的柔韌性、回彈性和表面硬度,且力學(xué)性能無(wú)明顯變化。
(2)低溫性能硅橡膠的玻璃化溫度一般為-70~-50℃,特殊配方可達(dá)-100℃,表明其低溫性能優(yōu)異。這對(duì)航空、宇航工業(yè)的意義重大。
(3)耐候性硅橡膠中Si-O-Si鍵對(duì)氧、臭氧及紫外線等十分穩(wěn)定,在不加任何添加劑的情況下,就具有優(yōu)良的耐候性。
(4)電氣性能。硅橡膠具有優(yōu)異的絕緣性能,耐電暈性和耐電弧性也非常好。
(5)物理機(jī)械性能。硅橡膠常溫下的物理機(jī)械性能比通用橡膠差,但在150℃的高溫和-50℃的低溫下,其物理機(jī)械性能優(yōu)于通用橡膠。
(6)耐油及化學(xué)試劑性。普通硅橡膠具有中等的耐油、耐溶劑性能。
(7)氣體透過(guò)性能。室溫下硅橡膠對(duì)空氣、氮、氧、二氧化碳等氣體的透氣性比天然橡膠高出30-50倍。
(8)生理惰性。硅橡膠無(wú)毒,無(wú)味,無(wú)嗅,與人體組織不粘連,具有抗凝血作用,對(duì)肌體組織的反應(yīng)性非常少。特別適合作為醫(yī)用材料。
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